石墨

今天只聊石墨,不谈烯

发布时间:2022/6/4 18:03:43   
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石墨是碳元素的结晶矿物之一,具有耐高、抗腐蚀、抗热震、强度大、韧性好、自润滑强度高、导热、导电、可塑性、可涂敷性等特有的物理化学性能。

广泛应用于冶金、机械、电子、化工、轻工、军工、国防、航天及耐火材料等行业,是当今高新技术发展必不可少的非金属材料。

图1石墨粉及其晶格结构

1.石墨的分类

石墨分为人造石墨和天然石墨,其中天然石墨根据结晶形态不同的石墨矿物,具有不同的工业价值和用途,将天然石墨分为三类:致密结晶状石墨、晶质(鳞片)石墨和隐晶质(土状)石墨。

图2(a)致密结晶状石墨、(b)晶质(鳞片)石墨和(c)隐晶质(土状)石墨

2.石墨的特殊性质

(1)耐高温性:石墨熔点为±50℃,沸点为℃,即使经超高温电弧灼烧,重量损失很小,热膨胀系数也很小。石墨强度随温度提高而加强,在℃时,石墨强度提高一倍。

(2)导电、导热性:石墨导电性比一般非金属矿高一百倍。导热性超过钢、铁、铅等金属材料。导热系数随温度升高而降低,甚至在极高的温度下,石墨成绝热体。石墨能够导电是因为石墨中每个碳原子与其他碳原子只形成3个共价键,每个碳原子仍然保留1个自由电子来传输电荷。

(3)润滑性:石墨润滑性能取决于石墨鳞片的大小,鳞片越大,摩擦系数越小,润滑性能越好。

(4)化学稳定性:石墨在常温下有良好的化学稳定性,能耐酸、耐碱和耐有机溶剂的腐蚀。

(5)可塑性:石墨的韧性好,可碾成很薄的薄片。

(6)抗热震性:石墨在常温下使用时能经受住温度的剧烈变化而不致破坏,温度突变时,石墨的体积变化不大,不会产生裂纹。

3.石墨的产业链

石墨深加工产品主要有:高纯石墨、超细(超薄石墨)、锂离子电池负极石墨、石墨层间化合物及其衍生材料、石墨烯、天然石墨复合材料。

天然石墨精细加工制备的新材料如下所示:

图3天然石墨精细加工制备的新材料

4.石墨在我国的分布

据国土资源部年资料显示,我国天然石墨储量万吨,仅次于巴西(万吨),晶质石墨储量万吨,基础储量万吨;隐晶质石墨储量万吨,基础储量万吨。

中国石墨资源分布比较广,晶质石墨分布在19个省(自治区),其中黑龙江省拥有可开发石墨储量万吨多、山东省有可开发石墨储量万吨,内蒙古有可开发石墨储量万吨;隐晶质石墨分布在湖南省和吉林省。

中国著名的石墨矿床有黑龙江萝北县白云山石墨矿床,山东南墅石墨矿床,内蒙古兴和石墨矿,湖南鲁塘隐晶质石墨矿。

图4石墨在我国的分布示意图

5.石墨的主要用途

(1)耐火材料:石墨及其制品具有耐高温、高强度的性质,冶金工业上主要用来制造石墨坩埚,炼钢上常用石墨作钢锭之保护剂,冶金炉的内衬。

图5石墨坩埚等耐火材料

(2)导电材料:在电气工业上用作制造电极、电刷、碳棒、碳管、水银正流器的正极,石墨垫圈、电话零件,电视机显像管的涂层等。

图6电弧炉用石墨电极及石墨垫圈

(3)耐磨润滑材料:润滑油往往不能在高速、高温、高压的条件下使用,而石墨耐磨材料可在-℃温度及很高滑动速度下,代替润滑油工作。许多输送腐蚀介质的设备,广泛采用石墨材料制成活塞杯,密封圈和轴承,它们运转时勿需加入润滑油。石墨乳也是许多金属加工(拔丝、拉管)时良好的润滑剂。

图7石墨活塞杯及石墨乳

(4)良好的化学稳定性:经特殊加工的石墨,具有耐腐蚀、导热性好,渗透率低等特点,大量用于制作热交换器,反应槽、凝缩器、燃烧塔、吸收塔、冷却器、加热器、过滤器、泵设备。广泛应用于石油化工、湿法冶金、酸碱生产、合成纤维、造纸等工业部门,可节省大量的金属材料。

图8石墨加热器及热交换器

(5)铸造、翻砂、压模及高温冶金材料:因石墨的热膨胀系数小,且能耐急冷急热变化,可作为玻璃器的铸模,使用石墨后黑色金属得到铸件尺寸精确,表面光洁成品率高,不经加工或稍作加工就可使用,因而节省了大量金属。生产硬质合金等粉末冶金工艺,通常用石墨材料制成压模和烧结用的瓷舟。单晶硅的晶体生长坩埚,区域精炼容器,支架夹具,感应加热器等都是用高纯石墨加工而成的。此外石墨还可作真空冶炼的石墨隔热板和底座,高温电阻炉炉管,棒、板、格棚等元件。

图9石墨瓷舟及石墨隔热板

(6)原子能工业和国防工业:石墨具良好的中子减速剂用于原子反应堆中,铀-石墨反应堆是目前应用较多的一种原子反应堆。作为动力用的原子能反应堆中的减速材料应具有高熔点,稳定,耐腐蚀的性能,石墨完全可以满足上述要求。作为原子反应堆用的石墨纯度要求很高,杂质含量不应超过几十个PPM。特别是其中硼含量应少于0.5PPM。国防工业中还用石墨制造固体燃料火箭的喷嘴,导弹的鼻锥,宇宙航行设备的零件,隔热材料和防射线材料。

图10反应堆中的石墨材料及石墨炸弹

(7)防锅炉结垢:在水中加入一定量的石墨粉(每吨水大约用4-5克)能防止锅炉表面结垢。此外石墨涂在金属烟囱、屋顶、桥梁、管道上可以防腐防锈。

图11石墨粉

(8)铅笔芯、颜料、抛光剂:石墨经过特殊加工以后,可制作各种特殊材料用于有关工业部门。

图12铅笔芯

(9)最薄最坚硬的纳米材料—石墨烯:有望在新材料与现代电子科技领域引发一轮革命。

图13石墨烯

作者:L-things

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