当前位置: 石墨 >> 石墨介绍 >> 一文详细了解石墨化如何影响碳纤维纸的结构
碳基气体扩散层(即:“碳纤维纸”)的典型制造过程包括三个主要步骤:湿铺、碳化和石墨化。
在湿铺过程中,使用可碳化树脂浸渍碳纤维(通常为聚丙烯腈PAN基碳纤维),可碳化树脂用作单束纤维的粘合剂,使用造纸机形成浸渍碳纤维的薄层。一旦达到所需的厚度或堆叠层数后,进一步对材料进行热轧,以融合碳纤维并固化粘合剂树脂;随后,通过碳化进行固化,并进行石墨化。
碳化vs石墨化
从本质上讲,碳化和石墨化都是热处理过程。这两个过程又有什么不同?热处理后,它们可以产生具有不同性质的不同形式的碳。具体而言,碳化通常在至°C的惰性条件下进行,碳化除去了碳纤维纸中的挥发性物质,如水、气体和一些轻质有机化合物,从而产生富含碳的材料。碳化后,碳纤维纸可能保留了其初始结构和性能。
相比之下,石墨化是在比碳化更高的温度下进行。石墨化通常是在高于°C以上的温度对碳材料进行热处理。正如所料,这种高温加热也会改变碳纤维纸的成分。与碳化类似,石墨化产生富含碳的材料,这些材料的碳浓度甚至远远高于那些只经过碳化的材料。
随着石墨化温度从°C提高到°C,PAN基碳纤维的碳含量可以从93.85%提高到99.87%(如下图所示)。除此之外,石墨化碳基材料还经历了脱氢和脱氮。例如,在°C石墨化后,氢气和氮气浓度均低于0.05%。在石墨化过程中观察到的这些成分变化通常伴随着结构变化。
石墨化引起的结构变化
碳纤维是无定形材料,这也就意味着,它们的原子排列不呈现长程有序。简单地说,碳纤维最初是由随机取向的碳原子组成的。在热处理的初始阶段,碳-碳键被分解,氢、氮等挥发性成分蒸发,留下富含碳的结构。最终,在如此高的温度下长时间加热会给碳原子足够的能量,让它们重新排列自己,实现更有序的结构。
在石墨化过程中,碳原子倾向于形成六边形环,然后堆叠成平行的层,形成类似于石墨的结构。简单地说,石墨化使碳纤维纸中的碳原子呈现出更像石墨的晶体结构。然而,石墨化并不能将整个碳网络结构转化为石墨。出于这个原因,石墨化程度被用来量化碳结构转变为六边形键合原子层的程度。
更正式地说,DOG是碳材料中sp3到sp2杂化转变的量度。一般来说,高DOG意味着材料中有更多的类石墨结构。因此,该材料可能具有更高的结晶度(即,更高的结构有序度)。
石墨化温度如何影响石墨化碳纤维纸的结晶度和石墨化程度?拉曼光谱和X射线衍射测试结果表明,石墨化温度越高,石墨有序度越高,这意味着碳基材料在较高温度下表现出较高的结晶度和石墨化程度。更高的石墨化温度为碳原子提供了更多的能量,使它们更具流动性,并有助于形成优选的石墨结构。
在下一期文章中,将会进一步介绍石墨化处理对碳纤维纸力学性能、电导率和热导率、化学稳定性等性能的影响规律。