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钙钛矿太阳能电池以其杰出的能量调动效率,在光伏周围掀起了新的研讨高潮。近几年,钙钛矿电池的光电调动效率慢慢飞升,经过调度钙钛矿成份使其效率已高抵达22%。这类强壮的电池功用首要归功于钙钛矿材料特殊的特征,如低激子分离能、吸取看来光的可调带隙、高吸取系数、特殊是双极性特征。研讨觉察,钙钛矿多晶薄膜的电子、空穴转移率差别较大,特殊关于P型钙钛矿,其空穴转移率远高于电子转移率。当器件在光照时,电子传输肯定存在肯定消耗。建立体异质结是加快激子离开、抬高光生载流子抽取和输运效率的灵验设施。暂时,基于体异质结的有机太阳能电池的运用曾经特殊胜利,然而将体异质结运用于钙钛矿太阳能电池的办事鲜有报导。显然,取舍符合的半导体材料(高的载流子转移率以及符合的能带布局)是建立高功用体异质结的关键。
石墨炔是一种sp和sp2杂化的π共轭体制的二维材料,其特殊的碳布局给予了材料新的内在,囊括丰盛的碳化学键、大的共轭体制、宽面间距、精良的物理化学平静性安宁面内平匀散布的孔洞布局,展现出n型半导体特征,且占有恰当的带隙、理论上高的电子态密度及卓越的疏水性。
不日,物理所李冬梅、孟庆波传授团结北化所李玉良院士(共通通信做家)在钙钛矿太阳能电池敞开合营,经过反溶剂法一步将石墨炔引入FA0.85MA0.15Pb(I0.85Br0.15)3钙钛矿层,建立了石墨炔/钙钛矿(GDY/PVSK)体异质结薄膜。实验表明,钙钛矿/石墨炔体异质结的引入为光生载流子供应了一个额外的传输通道,增进了激子离开并抬高光生电子的抽取手腕,使得电子传输手腕获患有进一步改正,电池获患有更高的短路电流。另一方面,石墨炔的引入钝化了晶界和界面,灵验地抵制了光生载流子的复合,获患有相对较高的填充因子。钙钛矿电池的光电调动效率(PCE)抵达了20.54%。其它,基于石墨炔/钙钛矿体相异质结的钙钛矿薄膜的耐湿性得到显然改正,器件展现出卓越的平静性。这项办事经过建立体相异质结来加快激子离开和光生电子输运,不只有益于提高器件功用,同时也抬高了器件平静性,为制备高效、平静的钙钛矿太阳能电池供应了一种新法子。该研讨成就以题为“Graphdiyne-BasedBulkHeterojunctionforEffcientandMoisture-StablePlanarPerovskiteSolarCells”宣布在国际闻名期刊Adv.EnergyMater.上。
图一:基于GDY/PVSK薄膜材料功用表征(a)GDY-DMF(2mg/mL)溶液的拉曼光谱以及紫外吸取光谱(插图);
(b)不同比例GYD的钙钛矿薄膜紫外看来光光谱;
(c)不同比例GDY的钙钛矿薄膜时候分辩荧光光谱及稳态荧光光谱(插图);
(d)单电子的暗电压-电流弧线及安设(插图)(n=1为欧姆区,n=2为SCLC区,中心为圈套填充束缚地域)
首先,做家将不同量石墨炔(0,0.1,0.2,0.5,2.0mg/mL)散开在DMF中(拉曼和紫外),而后经过反溶剂法一步引入到FA0.85MA0.15Pb(I0.85Br0.15)3钙钛矿层中。一共搀杂石墨炔的钙钛矿薄膜紫外吸取基真不异。时候分辩荧光光谱及稳态荧光光谱显示跟着GDY的参加有益于界面上光生载流子抽取。将不同材料修建器件觉察GDY能显然抬高导电性,电子转移率也显著抬高。
图二:GDY/PVSK薄膜布局表征及办事旨趣图(a)石墨炔的UPS光谱;
(b)石墨炔的XPS光谱;
(c)钙钛矿薄膜的UPS光谱以及分离能强度(插图);
(d)GDY/PVSK复合材料的分离能强度改变;
(e)PVSK/GDY体异质结的能带布局办事旨趣示妄念;
(f)GDY/PVSK体异质结在钙钛矿层中的光生载流子运送进程。
经过UPS表征阐明了GDY和钙钛矿之间的能带布局,进一步实验觉察钙钛矿薄膜与搀杂GDY的钙钛矿薄膜在HOMO无显然差别,提议了GDY/PVSK体异质结模子,揭穿了材料的办事旨趣。
图三:不同GDY搀杂的器件的表征及功用测试(a)器件布局;
(b)GDY/PVSK体异质结太阳能电池的横截面SEM图;
(c)不同比例GDY的电流-电压密度弧线以及光电调动效率统计学散布(插图);
(e)不同比例GDY在最大光电调动效率处丈量的稳态输出;
(f)不同比例GDY太阳能电池的IPCE光谱;
(e)不同比例GDY太阳能电池在暗场中的瞬态光电流。
将不同的薄膜材料修建成太阳能电池,经过SEM表征不同膜的厚度。测试搀杂不同GDY含量的太阳能电池功用觉察,跟着GDY量的增添,PVSK/GDY体异质结产生了高载流子转移率和强的电子抽取手腕。实验显示恰当增加石墨炔也许灵验的钝化晶面和界面,抵制光生载流子的复合,得到更高的FF,其光电调动效率高达20.54%。
图四:不同GDY搀杂的器件性质及奈奎斯特图(a)不同比例GDY太阳能电池在暗场中的瞬态光电压;
(b)不同比例GDY太阳能电池在暗场中奈奎斯特图。
当器件中参加GDY/PVSK体异质结时,理当在光生载流子抽取/运送手腕和重组进程之间举办掂量,以抵达最好的电池功用。
图五:GDY/PVSK耐湿实验(a)20℃,80%湿度前提下的光电调动效率相比图;
(b)从0-84小时,80%湿度前提下GDY/PVSK薄膜的XRD图;
(c)(b)图中13.8度到14.2度的强调图;
(d)60℃,60%前提下,有无石墨炔搀杂的钙钛矿薄膜XRD相比;
(e)湿度实验时,不同实验组PbI2相()晶格平面与钙钛矿相()晶格平面峰值强度比随时候的改变趋向;
(f)不同材料室温下敞口安置天平静性相比。
湿稳实验觉察,材料在80%湿度前提下仍能维持较好的光电调动效率,XRD图显示由于GDY的存在以及其疏水性,搀杂GDY的钙钛矿薄膜水份降解速率较低,使得材料在露天安置天时仍保存95%光电调动效率。
经过胜利的将石墨炔引入到钙钛矿薄膜FA0.85MA0.15Pb(I0.85Br0.15)3中,做家胜利制备了一种新式的平面钙钛矿太阳能电池。由于GDY杰出的载流子转移率,这类新式的太阳能电池的光生载流子抽取和电子转移率大大增添,具备较高的短路电流。就GDY的半导体特征和钙钛矿的能带布局而言,做家还提议了石墨炔/钙钛矿体异质结,其也许经过漂移和散布力来加快光生载流子抽取和运送,进而大大抬高了JSC。同时,实验显示恰当增加石墨炔也许灵验的钝化晶面和界面,抵制光生载流子的复合,得到更高的FF,其光电调动效率高达20.54%。进一步实验说明,石墨炔的引入也许大大坚固钙钛矿薄膜和器件的湿稳性,在长达天的敞口安置仍能维持95%的光电调动效率。
文件链接:Graphdiyne-BasedBulkHeterojunctionforEffcientandMoisture-StablePlanarPerovskiteSolarCells(Adv.EnergyMater.,8,)
本文由材料人纳米组大兵哥供稿,材料牛整顿编纂。
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