当前位置: 石墨 >> 石墨市场 >> TiO2在光催化CO2还原中的应用知多少
在前期的介绍中,我们了解到光催化反应主要使用掺杂、金属沉积、碱性修饰、形成异质结以及碳基材料的负载五种方法提高TiO2材料的性能。
1、掺杂
TiO2的禁带宽度较大(3.2eV),因此必须使用紫外光进行照射才能进行光催化反应。实际上,太阳光中只有大约5%为紫外光,这就造成了太阳能的极大浪费,所以如何提高其在可见光范围内的吸收十分必要。掺杂是一种应用十分广泛的拓展半导体材料吸收光谱范围的方法。通过金属元素的掺杂,可以在TiO2的导带下产生一空的能态,新能级的引入可以提高材料对全光谱的利用效率。但是,过多杂质的引入会导致大量的缺陷密度,这对于反应的进行极为不利。此外,金属掺杂所造成的光腐蚀也会影响材料的长期稳定性能。而I、N、S和C元素的掺杂较好地缓解了这一问题。
2、金属沉积
众所周知,TiO2在紫外光照射时进行的光催化反应中由于电子-空穴的快速复合使得CO2还原的反应效率很低。而通过金属在材料表面的沉积可以有效阻止光生电子-空穴的复合,从而提高其催化性能。一般来说,金属纳米颗粒的费米能级低于TiO2的导带,这就会在金属和TiO2的界面间产生肖特基势垒。在光照的条件下,光生电子会通过肖特基势垒快速转移至金属表面,直到二者的费米能级相等为止。与此同时,光生空穴则留在TiO2内部。这就使光生电子和空穴得到了有效分离。此外,金属的功函数在电子-空穴的分离效率提升方面也有巨大影响,功函数高的金属接受电子的能力也随之提高,这也进一步增强了电子-空穴对的分离。
图1金属沉积的增强性能机理3、碱性修饰
除了加强光生电子-空穴的分离效率外,提高材料对于CO2的吸附能力也是增强光催化性能的重要思路。由于CO2为酸性氧化物,因此通过碱性吸附剂增强CO2的化学吸附也就顺理成章。将碱性吸附剂沉积在TiO2表面或者对TiO2进行碱性化处理应该能够大幅提高CO2的吸附。此外,碱性吸附剂上的活性基团也可以参与到CO2的光催化还原反应中来,在反应过程中产生的中间产物也有效地促进了还原反应的进行。碱性化处理的材料不仅吸附CO2能力得到了提高,更能够活化CO2分子,增强材料的反应性能。
4、形成异质结
在提高材料性能的研究中,形成异质结是其中最为常用的方法之一,对于半导体材料来说更是如此。这不仅会促进电子-空穴的有效分离,同时也分离了氧化和还原的反应位,促进了反应的发生。
图2形成异质结5、负载碳基材料
金属材料的掺杂和沉积可以有效提高CO2还原反应的效率,但是,金属元素通常比较稀有,价格昂贵,而碳基材料来源广泛,电导率高,表面积大而且表面特性可控,此外,碳基材料抗腐蚀,这对于材料的长期稳定性也起到了重要作用。因此,利用碳基材料(例如石墨烯、碳纳米管等)替代金属沉积在材料表面成为了今年来热点的研究方向。
当前的研究者们付出了巨大的努力提高材料的性能,并取得了相当可喜的成果,为未来该领域的研究指明了方向,提供了思路。但是,我们也应该看到,当前的研究还存在诸如具体的反应机理仍然不清楚、材料对于光能的利用效率偏低、材料的长期稳定性不足以及反应产物的可控合成性差等问题,这些目前存在的问题同时也是日后研究的主要方向,突破了这些CO2还原反应中的桎梏后,相信人类能在可持续发展的路上越走越远,越走越宽。
本文内容主要基于AppliedSurfaceScience()–,文末会列出相关的文献,感兴趣的读者可以自行下载查看。
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