一、碳酸钠熔融法
方法原理
土壤是多种矿物的混合物，如石英、长石、云母等都是难溶性硅酸盐。以无水碳酸钠熔融样品时，土壤中的Fe、Al、Mn、Ti、K、Na、Ca、Mg、P等矿质元素均成为可溶性盐类，Si则成为可溶态的硅酸钠，再用盐酸提取，使各种矿质元素成为氯化物盐类，从而被提取到溶液中，作为系统分析的待测液用。例如正长石熔融时∶
碳酸钠与钙长石的作用:
熔融需在～℃温度下于铂坩埚中进行，熔块的颜色一般是灰色或浅绿色；呈绿色是由于Mn6+的存在。在碱性熔剂中熔融，通常均成为绿色的锰酸盐。反应如下∶
主要仪器:高温电炉、铂坩埚、铂头坩埚钳、玛瑙研钵。
试剂
（1）无水碳酸钠（Na2CO3），分析纯），用时烘干磨细过1mm尼龙筛。
（2）HCl（1∶1）溶液。浓盐酸〔p（HCl）=1.19g·cm~3，质量37%，分析纯〕与水等体积混合。
操作步骤
称取通过0.mm筛的烘干土壤（或矿物胶体）样品0.5～1g（精确至0.g），放在铺有磨细碳酸钠的铂坩埚中，另用粗天平称取无水碳酸钠4~8g（*2）（为样品质量的8倍，含Fe、Al多者应多加），置于黑色油光纸上。将碳酸钠的7/8分为数次加入铂坩埚中，每次加入后用短小圆头玻璃棒小心搅拌（*3），使样品与熔剂混合均匀，然后将坩埚在台面上轻弹几下，使坩埚内混合物压实。再用留下的1/8的碳酸钠擦洗玻棒，并平铺在坩埚混合物表面。若油光纸上有散失的粉末，一起倒入坩埚内，盖上坩埚盖。
将坩埚放入高温电炉中，先在~℃加热约10min，然后升温到~℃熔融30min，取出趁热观察，如果内容物成凹形，表面均匀一致，中间无气泡和不溶物，表示熔融完全。若有白色原状碳酸钠粉末或其它颗粒存在，或熔融物凹凸不平或出现小孔时都说明未熔融完全，可继续熔融15～20min，直至完全熔融。
熔融好后趁热用坩埚钳夹住坩埚，转动，使熔物凝固在坩埚周围壁上，尽量减少熔物留在坩埚底部。但熔物不要超过坩埚壁高的1/2，这样有利于坩埚内熔物的取出。然后将熔块倒入mL烧杯（或带把瓷蒸发皿中）（生4），用少量热水和HCL（1∶1）溶液洗净坩埚（*5），用带橡皮头玻璃棒擦洗坩埚壁，所有洗液应倒入原烧杯中，同时注意盖上表面皿，以防大量CO2气体发生时使溶液溅出杯外。
向加盖烧杯中慢慢地加入HCl（1∶1）溶液（**20mL（如用碳酸钠4g，熔融时加HCl（1∶1）溶液20mL，碳酸钠用量增大时，盐酸用量也要相应增加），使熔块溶解，此时有大量CO2气冒出，不可随便挪移表面皿，将烧杯置于通风橱内4~8h，使熔块完全溶解。此烧杯中的内容物即可用于矿质元素测定（待测液A）。
如果遇到难于取出的熔块时，将坩埚放在烧杯中，加足量水把熔块淹没，加热使熔块松散分离。盖上表面皿，从烧杯嘴处缓缓分次加HCL（1∶1）溶液，等泡沫消失后再继续加HCl（1∶1）溶液，以防产生大量CO2气泡爆破溅出或溢出烧杯。必要时加乙醇1mL，用带橡皮头玻璃棒擦洗坩埚使熔块分离，加热使熔块溶解。取出坩埚，并用水冲洗，即得待测液A。
如烧杯中还有未溶熔块，可将烧杯放在水浴上加热，盖上表面皿，直到熔块完全溶解为止。这时溶液应呈酸性，否则应再加HCl（1∶1）溶液直到酸性。此时，烧杯中液体因有SiO2胶体絮状颗粒而呈混浊。
注释
注1.分析土壤胶体样品，一般只测定硅、铁、铝时，称样可少于0.5g。注2.对粘性较重或强盐基性的土壤样品，碳酸钠的用量可略为增高。有机质和还原物质含量很高的土样，必须先在电炉上经～℃开盖灼烧进行氧化，否则对铂坩埚有影响。
注3.用玻璃棒搅拌时，不能用力过猛，以免坩埚内粉末飞扬造成损失。搅拌时必须注意坩埚四周和中间要混匀，否则熔融不好，熔块不易取出。搅拌的玻璃棒必须圆滑，以免损伤铂坩埚。
注4.若熔块底部有黑色斑点时，则说明因搅拌不均匀而熔融不完全，应重新称样熔化。
注5.如果含MnO2较高，熔块常会呈现绿色，在用水和稀HCl洗坩埚前应先加几滴95%乙醇，以还原高价锰，防止盐酸被氧化成氯气损害铂坩埚。
注6.如加浓盐酸溶解熔块，往往在熔块表面形成一层SO2薄膜，它阻止熔块继续溶解，故通常加HCl（1∶1）或（1∶2）。
二、偏硼酸锂熔融法
方法原理
偏硼酸锂熔融法适于土壤、粘粒、矿物、岩石中全量Si、Fe、Al等元素的测定。土壤样品与偏硼酸锂在石墨坩埚中高温熔融，其作用与碳酸钠相似。熔块用盐酸溶解，制备成待测液。溶液中的硅、铁、铝等可分别用质量法测定硅，配合滴定法测定铝和比色法测定铁，也可以用原子吸收光谱法或等离子发射光谱法测定。
主要仪器：石墨坩埚50mL，高温电炉、铂塌、铂头塌钳、玛璃研钵。
试剂
（1）偏硼酸锂（LiBO2·8H2O，分析纯）。使用前放在高温电炉中℃灼烧2～3h，除去结晶水，在玛瑙研钵中磨细过0.mm筛贮存备用。
（2）石墨粉（分析纯）。
（3）浓HCl（p≈1.19g·cm3，分析纯）。
操作步骤
称取过0.mm筛烘干土样0.5g（注1）（精确到0.g），放在9cm定量滤纸上，另称取偏硼酸锂3.5g倾倒在上述土样中，用细头玻璃棒小心拌匀，然后将玻璃棒在滤纸上擦干净，将混合物包好。在石墨坩埚内放石墨粉，使其衬垫成凹形（性2），将上述包好的混合物放在准备好的坩埚中。
石墨坩埚先放在普通电炉上炭化，待黑烟冒尽，再将坩埚移入高温电炉中，开始在～℃维持10min，再升到℃熔融15~20min；打开炉门稍冷，取出坩埚冷却。用两根细玻璃棒将熔块取出，放在mL硬质烧杯中（如熔块表面粘有石墨粉，用清洁毛笔刷净），熔块颜色一般呈半透明灰色或淡绿色。
在有熔块的烧杯中加热水20mL和浓HCl5mL，用玻璃棒搅拌数分钟，直至熔块全部溶解为止（*），即得全量硅、铁、铝等分析待测液（待测液A）（生4）
注释
注1.如果用原子吸收光谱法或等离子发射光谱法测定Si、Fe、Al等，称样量可减小至mg，偏硼酸锂量也相应减少。
注2.熔融不彻底将导致结果偏低，熔融完全要求土样与LiBO2，接触，避免与石墨坩埚接触，可事先在坩埚底部加入少量硼酸盐或用石墨粉垫成凹形。
注3.石墨坩埚在熔融期间将损失10%重量，在溶解熔融样品后能发现典型的石墨碎片，这些石墨颗粒容易沉积在底部，对分析没有影响，坩埚也可以反复使用直到变得很薄（脆而易碎）。如果样品中硅含量很高，超过硅在酸中溶解度，会形成沉积物，通过增加酸量，即可消除其沉淀。
注4.待测液不能用于硼的分析，如果用于其它微量元素测定，也可能导致熔融剂中微量元素污染，分析者必须检查偏硼酸锂是否存在微量元素污染问题。
